陈洁如和蒋介石没有生育。有一次何香凝与陈洁如同去广州平民医院，遇到一位萧姓侨眷产妇，她前八胎均为女孩，这次第九胎又生女婴，便打算送人。何、陈看到那婴儿后均极喜爱。其后陈洁如征得蒋介石同意，就抱回家来了，取名“陪陪”，既与英语“婴儿”(baby)同音，又希望她能带来一个弟弟做陪伴。“陪陪”后来由蒋介石取名瑶光，蒋介石、陈洁如离婚后，瑶光随其养母改姓陈。
1923年2月18日，蒋介石接到孙中山从香港发来任命他为大元帅府行营参谋长的函件，于4月20日抵广州，同年8月14日，蒋介石率团去苏联访问，蒋本来极力劝陈陪他去，因陈拒绝去苏联，蒋只好写信倾诉衷情。蒋回国后回奉化写出访报告，翌年就任黄埔陆军军官学校校长。这时，蒋、陈才有一个安定的家。毛氏和姚氏都在冷宫，而陈洁如独享夫人的风光。
早在蒋介石、陈洁如打得火热之际，蒋介石“在国父宅中”认识了宋美龄，得陇望蜀，心猿意马，见异思迁，当时早有人责蒋“好色”。用中国的道德标准去衡量，蒋介石的行为不仅确乎为道学先生所鄙夷，也为普通老百姓所不齿。然而，蒋介石为宋美龄倾倒，并非因姿色迷人那么简单。蒋、宋联姻的原因，蒋介石主要出于政治的动机。
蒋介石为了达到稳住陈洁如，不让她干扰自己大事的苦心，在1926年的夏季曾在孔祥熙宅安排“鸽子宴”请陈洁如和宋家姐妹见面，由宋霭龄吹风，试图让宋美龄取代陈洁如的地位。1926年当蒋介石在南昌再度陷入困境之时，宋霭龄为了孔宋利益，向蒋再次献计娶宋美龄为妻，以争取西方支援。蒋介石只好将这桩政治婚姻告诉陈洁如，陈洁如差点昏过去，一时说不出话。
